Esta recopilación de Dio empieza con Elf, y su álbum de debut 1974, después continua con la curiosidad de la canción "Love is all" tomada de la obra "Butterflys ball and the Grasshoppers" que produjo Roger Glover.
Los siguientes ocho pistas pertenecen al entorno de la obra de Dio con Rainbow incluyendo: "Stargazer", "Kill The King" y "Gates Of Babylon". Su contribución a Rainbow fue de tres álbumes de estudio y otro en directo e impuso su sello distintivo a la mejor música de este grupo.
Como vocalista con Black Sabbath, se recogen 6 temas de los dos álbumes de estudio que grabaron durante los años 80, "Heaven and Hell" (1980) y "Mob Rules" (1981), que mantenían el nivel de grandes canciones del Metal. La versión de "Mob Rules" que aparece aquí es un demo track utilizado en la banda sonora de la película "Heavy Metal".
Representando el tiempo de Dio al frente de su propia banda está la canción que da título a este lanzamiento y "Rainbow In The Dark" del álbum debut "Holy Diver" (1983). También se encuentran "We Rock" de su siguiente álbum "The Last in Line" (1984), "Rock'n'Roll Children" de "Sacred Heart" (1985) y "All the fools sailed away" de "Dream Evil" (1987). "Push" en la canción que representa al álbum "Killin the dragon" lanzado en 2002 y de su último álbum de estudio "Master Of The Moon" (2004), se recoge "One more for the road".
Otros dos temas bajo la marca de Black Sabbath son "I" del primer álbum de reunión "Dehumanizer" (1992) y "Shadow Of The Wind" que fue una nueva canción grabada exclusivamente para la recopilación "Black Sabbath: The Dio Years" del 2007.
Redondeando "The Ronnie James Dio Story: Mightier Tan The Sword" hay dos temas grabados durante la segunda reunión de Dio con los antiguos miembros de Black Sabbath, aunque esta vez bajo el nombre de Heaven And Hell: "Neon Knights" en una versión en vivo que apareció en el álbum, "Live at Radio City Music Hall" (2007) y "Bible Black" de "The Devil You Know", que de hecho fue el último álbum de estudio grabado con Heaven and Hell en 2008.